随着我国经济的快速发展和人民生活水平的不断提高,农产品的质量安全已引起社会各界的高度重视和格外关注。目前农产品的质量安全问题已成为农 业发展的主要矛盾之一。蔬菜中的农药残留主要是由农药的大量使用、生产环节监管不利以及生产方式等产生的。虽然可以利用一些物理、化学、生物的方法,在一定程度上去除蔬菜中的残留农药六但要减少蔬菜的农药残留量必须抓好从农田到餐桌的全过程管理。蔬菜从农田到餐桌主要经过两个大的环节,一是从农田到市场,二是从市场到餐桌。只有抓好这两个环节,才能有效减少蔬菜农药残留对健康的危害[3 ]。对于消费者而言,做好从市场到餐桌这个环节的工作意义更大[4],在日常生活中可以从蔬菜的选购和加工处理两个方面着手来加强自我保护选择有效的方法去除残留在蔬菜上的农药,已成为当前人们亟待解决的生活难气也是农药安全使用研究的热点之一
蔬菜残留农药是指喷施农药后残留在蔬菜表面的农药及有毒代谢物、降解转化产物和反应杂质的总称。蔬菜大多数生长期短、病虫害比较严重,种植过程中需多次施药,加上施药后采摘间隔短,造成蔬菜残留农药过多近年来,对应用臭氧、洗涤剂、高温或热水处理等物理、化学方法去除蔬菜、水果中残留农药已有一些报道- ],因此,农药残留去除方法多元化可作为下一阶段的研究重点的。
本试验针对蔬菜生产中农药的不合理使用、农产品污染、农药残留超标等问题,采用人们日常生活中常用洗涤方法,对喷施不同农药的蔬菜进行洗涤处理。按不同时间和不同浓度处理,对比自来水洗涤、洗涤剂洗涤、食盐水洗涤、碱水洗涤以及淘米水洗涤这 5种洗涤方法的洗涤效果,通过建立一种用于常见叶类蔬菜中农药残留快速检测的方法,实现对日常食用的4种叶类蔬菜中农药残留的快速、简便、准确的分析[9],以确定叶类蔬菜最佳洗涤方法。
1材料与方法 1 · 1仪器与试剂
PR一203一6T农药残留快速测试仪(厦门市信仪科技有限公司),电子秤,快速移液器(5 L、1佣 L),定体积加液器00 mL),专用反应器,比色皿,玻璃棒,砧板,剪刀,洗瓶,漏斗,滤纸。胆碱酯酶,显色剂,缓冲液,底物,蒸馏水,碱溶液(水中加人食用小苏打,分别配制成质量分数为1‰、 5‰和1 “的碱溶液),盐水(水中加人家用食盐,分别配制成质量分数为1 ‰、5‰和1的盐水溶液),淘米水,3种常见洗涤剂(市售)。
1 · 2仪器主要指标
光电流稳定度:± 1%T/3 min;透射比准确度: ± 1.5%T;透射比重复性:±0·5%T;抑制率测定范围:0、100%;反应显色测试时间:1 min;大屏幕液晶显示:门4mm × 64mm;测量结果自动打印、自动保存,可保存750组(4 5開条)测试数据蕃电池适配器供电:输人1佣一230 VAC、50 Hz/60 Hz,输出
2)样品测试。将处理完的叶类菜剪成宽度为1 cm的菜样,称量2·O g放人三角瓶中,加人10 mL缓冲液,振荡提取2 min后过滤即为待测样品。取酶1 L、待测试液2 · 5 ml,,加人专用反应瓶中,混匀静置抑制10 min后,加人显色剂1 L、底物100 L,摇匀后立即转移到1 cm比色皿中,及时放人仪器,
6 V、2·5 A;仪器工作环境:温度0、40 ℃,湿度35%一85%;测试方法灵敏度:甲胺磷0·5 pg/mL,敌敌畏0·3 pg/mL0
1 · 3工艺流程
1 · 3 · 1叶菜预处理将市售的大白菜、小白菜、大头菜、韭菜这4种叶类蔬菜用清水冲掉表面污物,然后分别浸泡于清水、碱水、盐水、淘米水和洗涤剂清洗液中,浸泡不同时间后捞出(其中碱水和盐水的质量分数不同),再用清水冲3次,自然晾干。
1 · 3.2叶类蔬菜中农药残留测定方法采用酶抑制率法测定。检测原理:胆碱酯酶对底物分解反应的催化能力与其活性成正相关,而蔬菜中的农药对胆碱酯酶的正常功能起抑制作用,抑制程度的大小与农药的残留毒性成线性相关,即与农药的质量分数呈正相关。正常情况下,酶催化神经传导代谢产物(乙酰胆碱)水解,其水解产物与显色剂反应产生黄色物质,用农药残留快速测定仪测定吸光度随时间的变化值,可计算出抑制率。因此,通过测试蔬菜样品与胆碱酯酶作用前后催化反应的速率变化,即可测试胆碱酯酶活性变化,从而测定样品中的农药残留量(以酶的抑制率表示)据仪器生产厂家说明书上介绍:若被测试样品的酶抑制率读数超过50,则表明被测试样品的农药残留可能超过安全的界定标准。 叶类蔬菜中残留农药去除率(%):(未处理前的酶抑 制率一处理后酶抑制率)/未处理前的酶抑制率× I
按样品键进行测试。1 min后仪器自动计算抑制率。
1 ·4结果计算
农药残留去除率D(%):(橇一(t) /Rc × 100%式中:倦为未处理前的酶抑制率;为处理后的酶抑制率。
1,3,3样品处理测试
1)对照测试。取酶1 L、缓冲液2.5 mL,加入专用反应瓶中,混匀,再加人显色剂1L、底物1L,摇匀后立即转移到1cm比色皿中,及时放人仪器按对照键进行对照测试。
2结果与分析
表1不同浸泡时间对去除叶类菜农药残留量的影响
Table 1 E甜of different soak periods on the elimination of pesticide residue
叶类蔬菜 |
未处理的酶抑制率 |
浸泡5 min |
浸泡10 min |
浸泡30 min |
抑制率 去除率 |
抑制率 去除率 |
抑制率 去除率 |
|
小白菜 |
2L2 |
17· 1 |
四·3 |
16·5 |
22·2 |
16.4 |
22.6 |
|
|
韭菜 |
42·9 |
27.6 |
35·7 |
26·4 |
38.5 |
25.8 |
39·9 |
|
|
大白菜(外皮) |
|
3L9 |
27·7 |
31.2 |
29·3 |
30·8 |
30·2 |
|
|
大白菜(内心) |
36·3 |
27·4 |
24.5 |
26·4 |
27·3 |
25.9 |
28· 7 |
|
|
大头菜(外皮) |
|
32·5 |
26·5 |
31.8 |
28 · 1 |
31.0 |
29·9 |
|
|
大头菜(内心) |
35.4 |
25 ·8 |
27· 1 |
24·9 |
29 ·7 |
24.7 |
30·2 |
|
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2 · 1清水浸泡时间对4种叶菜中农残去除效果比较以小白菜、韭菜、大白菜和大头菜为试验材料,分别在清水中浸泡不同的时间(5、10、30 min)处理,其中大白菜和大头菜的外皮和内心分别处理,清水清洗 3次,自然晾干后进行检测。比较清水中不同浸泡时间对4种叶菜农残去除效率,结果见表1。
由表1可知:清水浸泡时间对去除农药残留的影响不大,去除率范围为19·33%9· 86%,浸泡5 min 与30 min之间的差异性不显著;清水对小白菜的农药残留去除率不高,对韭菜、大白菜和大头菜的农药残留去除率比小白菜稍高一些,尤其对韭菜的农药残留去除率较高。此外,从表1中还可以看出,大白菜和大头菜的外表皮与内心的农药残留相差较大,因此建议食用时将这2种蔬菜的外表皮剥掉或者多次清洗方可食用。
2· 2不同质量分数的小苏打对4种叶菜中农残去除效果比较
以小白菜、韭菜、大白菜和大头菜为试验材料,分别以不同质量分数的碱水处理:称量0· 5 g食用小苏打,加人自来水至500 mL,配成质量分数为1 ‰的碱
表2不同质量分数的碱水对去除叶类菜农药残留量的影响
Table 2 Effects of different mass fraction soda water on the elimination of pesticide residue
叶类蔬菜 |
未处理的酶抑制率 |
质量分数为1 ‰的碱水 |
质量分数为5‰的碱水 |
质量分数为1(7的碱水 |
抑制率 |
去除率 |
抑制率 |
去除率 |
抑制率 |
去除率 |
小白菜韭菜
大白菜(外皮)大白菜(内心)大头菜(外皮)大头菜(内心) |
21.2
42·9
36、3
44.2
35.4 |
21.3
23.8
19.6
24」 |
46· 2 50·4 46.0
46℃
45 ·5 48·0 |
22·2
25 ·9
21.7 27 · 3
2L9 |
38 ·2
48.3
4L3
36.3
38.2
38.] |
14·0
24.1
27 ·2 22·8 28 ·5
23.0 |
34、0
43、8
38、3
37.2
35、5
35·0 |
|
水;称量2 · 5 g食用小苏打,加人自来水至5 ml,,配成质量分数为5‰的碱水;称量5 ·0 g食用小苏打,加人自来水至500 mL,配成质量分数为1。的碱水。将每种蔬菜分别浸泡在3种不同质量分数的碱水中 10 min,然后再用清水清洗3次,自然晾干后进行检测,结果见表2。
从表2可以看出,4种叶类蔬菜的农药残留去除率范围为33 ·96%巧0· 35%。质量分数为1 ‰的碱水去除农药残留的效果最好,而质量分数为5‰和10‰的碱水对农药残留去除效果次之,且二者相差不大,可以概括为:去除率1 ‰的碱水>5‰的碱水> 1。的碱水。与清水相比,碱水的农药残留去除效果要好得多。因此,在蔬菜清洗过程中适量加点小苏打,有利于清除残留在蔬菜表面的农药。同时要注意的是,清洗叶片褶皱的蔬菜时,要仔细清洗其褶皱处,避免残留农药影响身体健康。
2 · 3不同质量分数盐水中对4种叶菜中农残去除效果比较
以小白菜、韭菜、大白菜和大头菜为试验材料,分
别以不同质量分数的淡盐水处理:称量0·5 g食用盐,加人自来水至500 mL,配成质量分数为1 ‰的淡盐水;称量2·5 g食用盐,加人自来水至5閌mL,配成质量分数为5‰的淡盐水;称量5,Og食用盐,加人自来水至500,配成质量分数为1.的食盐水。将每种蔬菜分别浸泡在3种不同质量分数的淡盐水中10 min,然后再用清水清洗3次,自然晾干后进行检测,结果见表3。
从表3可以看出,农药残留去除率范围为 33 ·62%巧3 · 61%。质量分数为5‰的食盐水去除农药残留的效果最好,而质量分数为1 ‰和1的食盐水对农药残留去除效果次之,且二者的差异不显著。因此,在蔬菜清洗过程中适量加点食用盐,有利于清除
表3不同质量分数的淡盐水对去除叶类菜农药残留量的影响
Table 3 Effects of different mass fraction light water on the elimination Of pesticide residue
未处理的 质量分数为1 ‰的碱水质量分数为5‰的碱水 质量分数为1。的碱水叶类蔬菜酶抑制率
抑制率 去除率 抑制率 去除率 抑制率 去除率
小白菜 |
2L2 |
13 ·4 |
36.8 |
|
47.6 |
12 ·9 |
39·2 |
韭菜 |
42.9 |
23.7 |
44· 8 |
四.9 |
53 ·6 |
24.6 |
42·7 |
大白菜(外皮) |
44」 |
26· 9 |
39.0 |
22· 3 |
49.4 |
25 ·7 |
|
大白菜(内心) |
36· 3 |
22·6 |
37.7 |
|
47.4 |
22 ·3 |
38·6 |
大头菜(外皮) |
|
28.3 |
36.0 |
23.8 |
46 ·2 |
27.6 |
37·6 |
大头菜(内心) 35.4 23.5 33.6 48 · 3 22」 37.6
残留在蔬菜表面的农药。与清水和碱水的农药残留去除效果相比,淡盐水的效果更好。
2·4在淘米水中浸泡不同时间对4种叶菜中农残去除效果比较
以小白菜、韭菜、大白菜和大头菜为试验材料,分 |
别在淘米水中浸泡不同的时间(5、10、30 min),然后再用清水清洗3次,自然晾干后进行检测。比较4种叶类蔬菜在淘米水中浸泡不同时间的农药残留去除率,结果见表4。
从表4中可以看出,4种叶类蔬菜的农药残留去 |
表4淘米水中浸泡不同时间对去除叶类菜农药残留量的影响
Table 4 Effects of different soak periods in rice—washing water on the elimination of pesticide residue
叶类蔬菜 |
未处理的酶抑制率 |
浸泡5min |
浸泡10 min |
浸泡30 min |
抑制率 去除率 |
抑制率 去除率 |
抑制率 去除率 |
|
小白菜 |
2L2 |
14·7 |
30·7 |
13.4 |
36· 8 |
13 ·9 |
39·2 |
|
|
韭菜 |
42·9 |
25 ·4 |
40· 8 |
|
4L5 |
24.1 |
43 · 8 |
|
|
大白菜(外皮) |
|
27.6 |
37.4 |
26.9 |
39 ·0 |
26.3 |
40.4 |
|
|
大白菜(内心) |
36.3 |
23 ·9 |
34.2 |
22· 8 |
37.2 |
22·0 |
39.4 |
|
|
大头菜(外皮) |
|
28·8 |
34· 8 |
27 ·6 |
37·6 |
26·5 |
40」 |
|
|
大头菜(内心) |
35 ·4 |
22.4 |
36·7 |
21.7 |
38.7 |
21.2 |
40· 1 |
|
|
|
|
|
|
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除率范围为30·66%、43 · 82%。蔬菜在淘米水中浸泡时间的长短对农药残留的去除效果并无太大影响,蔬菜在淘米水中的浸泡时间越长,农药残留的去除率就会略微高一些,不过三者的差异并不明显。可以概括为:浸泡30 min的农药残留去除率>浸泡10 min的农药残留去除率>浸泡5 min的农药残留去除率。与前3 种洗涤方法相比,淘米水的残留农药去除率比清水的高,但不如碱水和食盐水的效果好。
2 · 5洗涤剂对4种叶菜中农残去除效果比较
以小白菜、韭菜、大白菜和大头菜为试验材料,分别以A、B、c 3种市售洗涤剂(A为白猫洗洁精,B为雕牌洗洁精,c为田七洗洁精)清洗4种叶类蔬菜,将洗洁精与自来水按照1:2的比例配制成洗洁精清洗液。将4种蔬菜分别浸泡在3种洗洁精清洗液中 10 min,然后再用清水清洗3次,自然晾干后进行检测。比较3种不同的洗洁精清洗液对叶类蔬菜农药残留的去除率,结果见表5。
表5 3种洗涤剂对去除叶类菜农药残留量的影响
Table 5 ec of three detergents on the elimination of pesticide residue
叶类蔬菜 |
未处理的酶抑制率 |
A |
|
B |
|
C |
|
抑制率 |
去除率 |
抑制率 |
去除率 |
抑制率 |
去除率 |
小白菜
大白菜(外皮)大白菜(内心)大头菜(外皮)大头菜(内心) |
21.2
42.9
36·3
44.2 35 ·4 |
17·9
28.3
32 ·5
27.9
33」
26·2 |
巧·6
34.3
26· 3
23」
25 · 1
26.0 |
16.7
28·9
31.9
27.0 33 ·2 25.3 |
2L2
32·6
27.7
25 ·6
24.9
, 28.5 |
17.1 28.2
32·7 27.4 33 ·0
26.0 |
四· 3
34·3
25.9
24.5 25 · 3
26·6 |
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从表5中可以看出,4种叶类蔬菜的农药残留去
除率范围为巧·57%、34·27%。3种市售洗涤剂对农药残留的去除效果差异不大,与前4种方法相比,用洗涤剂清洗蔬菜的效果不如另外4种方法。此外,用洗涤剂处理的韭菜的农药残留去除率与其他3种叶类蔬菜相比,并没有显著优势。
3讨论与结论
不同洗涤方法对蔬菜中农药残留去除效果主要
受农药在洗涤溶剂中的溶解度的影响,溶解度越大,去除效果越好,反之,去除效果越差。通过试验可知,淘米水、碱水和淡盐水的农药残留去除率都高于清水,但是用这3种溶液中浸泡之后,一定要用清水洗去残留溶液。
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